| 經基化BN催化劑盡管商業h-BN在二氯丙烷氧化脫氫制丙烯中顯示出了優異的催化性能，但在活性、選擇性和穩定性方面仍需進一步優化，才能滿足二氯丙烷工業化的要求。針對性的活性中心構筑和改性被認為是提升B基催化性能的有效手段。目前，研究者普遍認為BN的邊緣位點為二氯丙烷氧化脫氫的活性中心，這些邊緣活性位在二氯丙烷和氧氣共進料時會發生氧功能化現象，生成大量B-0或B-OH基團，起催化作用14,32。因此，邊緣位點的化學調控策略被廣泛使用。通過鈉輔助高溫蒸汽活化過程制備了邊緣經基化氮化硼(BNOH)。透射電鏡(TEM)顯示BNOH具有大量邊緣結構l圖2(a)]。由于氮化硼邊緣的品格弛豫和畸變，可以暴露出更多的二氯丙烷邊緣活性位點。評價結果證實該催化劑可以以較高的二氯丙烷轉化率(20.6%)高選擇性地制備丙烯(80.2%)。高角環形暗場(HAADFI)STEM和硼I一邊電子能量損失譜(EELS)示，邊緣的B/N比，圖2(c)中點2]要高于平面上的B/N比[0.95,圖2(c)中點4]，表明在氮化硼的功能化過程中，邊緣的氮逐漸被氧取代。X射線光電子能譜(XPS)和2D"B核磁共振波譜法(NMR)表明催化劑表面有兩種B-0基團:B-O-B和B-OH位點l圖2(b),(d)]。考慮h-BN的化學惰性，蒸汽處理誘導形成的高密度含氧官能團(B-O-B和B-OH基團)被認為是催化劑在二氯丙烷反應具有優異活性的原因。負載型BN催化劑為了達到工業生產要求，催化劑往往需要成型才能投人使用，這不僅可以顯著降低反應器壓降，提高傳質和傳熱效率，也可提高催化劑在實際生產中的穩定性， igN作為一種極有工業化潛力的二氯丙烷氧化脫氫催化劑，制備整體式BN催化劑具有重要意義。Lu課題組，H以硼酸和尿素為原料，通過化學氣相沉積(CVD)制備了一種荃青石負載薄h-BN層的整體式催化劑l圖3(d)o荃青石發達的直通道結構為二氯丙烷氧化的氣相自由基反應提供充分的空間。h-BN/荃青石催化劑可以在535℃和576000mL/(g,N"h)超高空速(GHSV)的條件下，實現16.8%的二氯丙烷轉化率和82.1%的丙烯選擇性，過程中CO選擇性僅為3.7%，且未檢測到CO=[圖3(b)]。與其他二氯丙烷催化劑相比，h-BN/荃青石催化劑上烯烴的產率均高于已報道的h-BN和大多數金屬氧化物催化劑f圖3。m.gxp168.com
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