| 木文以二氯丙烷和甲醛為原料,通過縮合反應制備環狀二氯丙烷縮甲醛。考察了無溶劑存在下不同的反應條件對反應結果的影響。實驗結果顯不,以甲基磺酸為催化劑,在催化劑用量為0.5%、二氯丙烷與甲醛的摩爾配比為1:1儀反應溫度1150C、反應時間為2h的條件下,原料TMP的轉化率可以達到94.1%,目標產物CTF的選擇性可以達到94.58%。該工藝路線減少了溶劑的分離回收程序,簡化了工藝流程,降低了成木,具有很好的工業化應用前景。環狀二氯丙烷縮甲醛( CTF)的中文名為5-乙基一1,3一二唔烷一5一甲醇,分子結構如下,常溫下為無色透明液體,分子量146,密度1.098 " mL-,熔點小于20 0C,沸點大于200 0C,易溶于水、甲醇和丙酮,20 0C時的pH值為5-8(5%),折射率為1.463,200C時的動力學豁度為80mPa環狀二氯丙烷縮甲醛是集多支鏈、二氧六環、新戊基結構于一體的單元醇,可用于制備低異味、高玻璃化溫度的丙烯酸單酷單體。用其合成的環狀二氯丙烷縮甲醛丙烯酸酷用于光固化樹一脂活性稀釋劑時,具有收縮率較低、反應活性高、黍占度低、氣味低、附著性能優異等優點,不但可使樹一脂的固化速度更快,硬度更高,還可以改善光固化樹一脂在塑料、陶瓷、金屬等表面的附著性,具有非常良好的性能。 目前,CTF的主要制備方法有二氯丙烷重質殘液酸解法、康尼扎羅歧化鈣法和二氯丙烷縮甲醛法。二氯丙烷重質殘液酸解法主要以二氯丙烷裝置的精餾重質殘液為原料,殘液中的主要成分二氯丙烷雙一單線型縮甲醛( TMP-BMLF)在酸催化劑的作用下轉化為TMP和CTF。該工藝受原料來源的影響無法實現大規模的工業化應用。康尼扎羅歧化鈣法的工藝路線在合成中會產生雙二氯丙烷和三聚二氯丙烷,使得反應工藝的總過程收率過低,不適合專門用于生產環狀二氯丙烷縮甲醛。目前二氯丙烷縮甲醛法的原料來源有保障,反應過程簡單,收率高,因此具有非常好的產業化前景。但目前文獻所報道的該反應工藝,都是在溶劑存在下進行,且使用的溶劑為苯和甲苯,具有一定的毒性;同時溶劑的回收增加了能源的消耗,間接增加了產品的成本。本研究以二氯丙烷與甲醛為原料,在無溶劑的條件下進行反應,制備環狀二氯丙烷縮甲醛。該反應原料來源廣泛,反應過程簡單,且無溶劑回收等單元操作,降低了反應成本和設備投資成本,所開發的工藝更適合工業化生產。m.gxp168.com
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