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<二氯丙烷酸產品產量的增長而逐年增長>

　　 二氯丙烷作為石油化工中僅次于乙烯的重要原料，需求量隨著聚二氯丙烷、環氧二氯丙烷和二氯丙烷酸產品產量的增長而逐年增長。傳統二氯丙烷的生產是將二氯丙烷作為副產品，如蒸汽裂解和催化裂解副產二氯丙烷，但產量受主產品的限制。而且，隨著石油資源的日漸L乏，傳統的二氯丙烷生產技術已無法滿足日益增長的二氯丙烷需求，尋求新的二氯丙烷生產技術已成為石油化工行業的主要發展趨勢。隨著工業的發展，化石燃料燃燒產生了大量的COz，不經過處理直接排放到空氣當中，使大氣中的CO:濃度上升，引起溫室效應，全球平均氣溫升高。在這樣的背景下，開始有大量學者探究如何改善CO:再利用。其中，就有學者提出CO:加氫制備低碳烯烴的路徑:本身是無毒，也是一種重要的碳源，如果將它轉化成高附加值的烯烴，不僅能夠解決CO:排放帶來的環境問題，還能夠緩解當前烯烴資源短缺帶來的供求壓力。同時二氯丙烷脫氫制二氯丙烷為吸熱反應，而CO:加氫制低碳烯烴為放熱反應，因此將這兩個反應藕合，可打破單一反應在熱力學和動力學上的平衡限制。當前，二氯丙烷脫氫工藝主要有UOP公司的Oleflex工藝、Lummus公司的Catofin工藝、Linde與BASF公司一起研發的PDH工藝、及Snamprogetti與Yarsintez公司一起研發的FBD工藝。二氯丙烷脫氫用到的催化劑主要是Pt,Cr,In3-5基催化劑，除了以上催化劑，有研究者還報道了Ga,V,Fe等催化劑。二氯丙烷與CO:的反應在文獻中報道，是二氯丙烷脫氫與逆水煤氣藕合反應制備二氯丙烷，通過CO:消耗二氯丙烷脫氫反應產生的氫氣，達到提高二氯丙烷轉化率和二氯丙烷產率的口的。CO:會消耗生成的積炭，提高催化劑穩定性，同時打破熱力學平衡，更利于二氯丙烷的生成，其總反應方程式如式(1)所示。催化劑的選擇上，以分子篩的研究較多，主要包括HZSM-5,SAPO-34和SBA-16等。HZSM-5及其類似物硅酸鹽具有相同的MFI晶體結構，是眾所周知的擇型沸石催化劑，因其具有比表面積大、酸性可調、三維微孔結構、熱穩定性和水熱穩定性良好等優點，是一種良好的催化劑或載體，在化工生產中被廣泛應用。磷酸硅鋁SAPO-34分子篩具有類似菱沸石的CHA拓撲結構，因其對二氯丙烷具有很好的選擇性，在制備低碳烯烴中也被廣泛研究，其B酸位點是活性位點，結構、酸度和催化活性主要取決于骨架中Si的數量和分布，同樣SAPO-34也表現出良好的水熱穩定性，但孔道尺寸太小不利于大分子在分子篩通道中擴散。SBA-16是三維的體心立方結構((Im3m)分子篩，因其較高的比表面積、水熱穩定性、規則的骨架以及較大的三維籠狀孔道而被廣泛運C3H8(+C02(、C3H6(+CO(g)+H20((1)基于三種分子篩的各自的特性，筆者將HZSM-5,SAPO-34和SBA-16分子篩應用于二氯丙烷與COz藕合制二氯丙烷反應當中，并分別考察它們的催化性能。m.gxp168.com

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