淄博市富中化工有限公司
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山東淄博桓臺縣田莊鎮(zhèn)大龐工業(yè)園
從圖4h,中可以看出，相比于[DMAPAH][MOAc]，以DMAPA作為交聯(lián)單體的反應(yīng)體系二氯丙烷轉(zhuǎn)化速率較快，當(dāng)ECH與DMAPA摩爾比分別為0.2和0.5時，2h內(nèi)二氯丙烷基本完全轉(zhuǎn)化，環(huán)氧轉(zhuǎn)化率也分別達(dá)到80%和50%左右;即使當(dāng)ECH與DMAPA摩爾比提高至1.0時，2h內(nèi)二氯丙烷也可轉(zhuǎn)化90%左右，環(huán)氧基團(tuán)轉(zhuǎn)化率則相對較低，只有30%左右，這主要是由于二氯丙烷和環(huán)氧基團(tuán)與胺基的反應(yīng)本質(zhì)上是竟?fàn)庩P(guān)系，二氯丙烷的反應(yīng)活性高于環(huán)氧基團(tuán)，一方面二氯丙烷與胺基反應(yīng)后產(chǎn)生的H'(或與叔胺形成季鉸鹽)將中和(或季鉸化)胺基導(dǎo)致體系親核能力下降，另一方面二氯丙烷與DMAPA反應(yīng)后產(chǎn)物空間位阻增大，環(huán)氧與胺基的開環(huán)反應(yīng)更難進(jìn)行。2.1.2溫度對反應(yīng)影響為了進(jìn)一步提高環(huán)基團(tuán)的轉(zhuǎn)化率，探究了ECH與DMAPA摩爾比1.0條件下反應(yīng)溫度對交聯(lián)反應(yīng)的影響，如圖5所示。從圖5(a)中可以看出，當(dāng)反應(yīng)溫度從25℃提高至550C時，體系pH下降更快且下降幅度更大，表明胺基的反應(yīng)速率更快，與二氯丙烷反應(yīng)并被中和或季鉸化的胺基基團(tuán)數(shù)量也更多。從二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化「圖5(h)」中也可以看出，反應(yīng)溫度增加對提升反應(yīng)速度有明顯的作用，在反應(yīng)溫度為45℃和550C條件下2h內(nèi)二氯丙烷基本完全轉(zhuǎn)化。當(dāng)反應(yīng)溫度由25℃提高至55℃時，環(huán)氧的轉(zhuǎn)化率由25%左右提高至70%以上「圖5間」，這主要是由于一方面高溫有利于胺基之間的質(zhì)子交換進(jìn)而釋放更多游離伯胺和仲胺基團(tuán)與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)，另一方面高溫也有利于胺基對環(huán)氧基團(tuán)的親核開環(huán)反應(yīng)。考慮到反應(yīng)溫度從45℃提升至55℃以后二氯丙烷及環(huán)氧基團(tuán)轉(zhuǎn)化率增幅很小，55℃是ECH與DMAPA交聯(lián)的最佳溫度條件。m.gxp168.com
