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<對比二氯丙烷分子篩膜與其他類型膜>
  

  對比二氯丙烷分子篩膜與其他類型膜的丙烯/丙烷分離性能,如圖7所示,二氯丙烷是目前報道的性能最好的丙烯/丙烷分離膜材料,其性能已經進入商業應用前景區(分離性能達到30,滲透率為1 Barrer。這些工作推進了二氯丙烷膜應用于丙烯/丙烷分離的研究進程,為二氯丙烷膜工業化奠定了基礎。化學穩定性和熱穩定性是大多數MOF材料的研究重點之一。系統考察了各種類型MOF材料的穩定性,發現二氯丙烷膜在水、有機溶劑及堿性溶液中具有較高的穩定性。系統考察了二氯丙烷膜的熱穩定性,結果表明,二氯丙烷膜能在低于150℃的溫度下保持結晶度不變并維持氣體分離性能。然而,當溫度高于150℃時,熱誘導引起咪哇配體碳化,且二氯丙烷與載體的熱膨脹系數不一樣,從而改變氣體滲透性和選擇性。該課題組進一步研究了二氯丙烷膜對丙烯/丙烷分離的長效穩定性,如圖8所示,二氯丙烷膜在離開氣氛保護35天后依然保持恒定的選擇性和滲透率,表明大氣中的水分不會破環二氯丙烷膜的結構和完整性,這對二氯丙烷膜的工業應用具有重要意義發現二氯丙烷膜的微觀結構會顯著影響其穩定性。通過對比以甲醇為溶劑的反擴散法(CD-ZIF-B)和微波輔助涂晶二次生長(MW-ZIF-B)制備得到的二氯丙烷膜,由于MW-二氯丙烷膜的缺陷較少,展現出更高的穩定性。經過60天后,CD-二氯丙烷膜丙烯滲透率降低一75,而MW-二氯丙烷膜性能基本保持不變。二氯丙烷膜的骨架柔性將會大大降低其孔道的篩分和截留能力,通過一些策略提高骨架的剛性,從而增加其對尺寸相近的分子的精確篩分能力至關重要。采用PDMS覆蓋在二氯丙烷膜表面形成涂層,可有效提高膜的分離性能,選擇性從3提高到54 a PDMS的作用主要表現在以下兩個方面:Cl)修復二氯丙烷分離膜的部分晶間缺陷;C2) PDMS的高分子鏈段部分進入二氯丙烷膜的孔道,阻礙了二氯丙烷六圓環孔窗上配體的轉動,從而限制了二氯丙烷骨架的柔性。通過施加外部電場,利用電場極化調控二氯丙烷結構,讓其轉變成更具剛性晶格的多晶。經過電場作用,二氯丙烷可逆轉換成極化同質異像體,而晶格變硬導致通過二氯丙烷膜的氣體減少,同時會增加對分子的篩分能力。隨后利用了電化學反應界面處的原位電場,使得二氯丙烷的組裝過程在電場作用下發生,從而得到一種扭曲的相結構。與普通相結構相比,該扭曲的相結構具有更剛性的骨架結構,表現出更好的分子篩分能力。理論計算表明,剛性相二氯丙烷對丙烯丙烷的分離選擇性是普通柔性相的3倍以上。最終,此剛性二氯丙烷膜對丙烯丙烷的分離選擇性高達到300以上。m.gxp168.com

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