| Sn是脫氫Pt系二氯丙烷中使用和研究最多的助劑，所有工業(yè)脫氫Pt系二氯丙烷都含有這種過(guò)渡金屬。Sn在Pt系二氯丙烷中的作用可用幾何效應(yīng)和電子效應(yīng)來(lái)解釋，>-s y。幾何效應(yīng)觀點(diǎn)認(rèn)為，異構(gòu)化、氫解和積炭等結(jié)構(gòu)敏感反應(yīng)都能夠通過(guò)減小Pt的顆粒大小來(lái)抑制，而Sn與Pt形成Pt-Sn合金或覆蓋部分Pt都能夠形成“更小”的Pt粒子。同時(shí)反應(yīng)過(guò)程中積炭前軀體會(huì)吸附在大的Pt集團(tuán)上，Sn的加入也利于積炭前軀體從Pt-Sn合金表面向載體表面遷移，能夠有效減緩積炭帶來(lái)的不利影響。從Sn對(duì)Pt電子影響的角度講，合金中的Sn或Sn一能夠?qū)㈦娮觽鬟f至相鄰Pt原子的5d軌道，改變Pt的吸附性能，降低丙烯的脫附能壘(丙烯選擇性隨著丙烯脫附能壘的降低而增加)，抑制深度脫氫和裂解反應(yīng)。Sn對(duì)脫氫Pt系催化劑的促進(jìn)作用毋庸置疑，但究竟是氧化態(tài)錫還是金屬態(tài)錫更利于提升Pt系二氯丙烷的脫氫反應(yīng)性能還具有爭(zhēng)議。大部分研究者認(rèn)為是SnO,寸脫氫Pt系二氯丙烷起促進(jìn)作用，Sn()作為供電子體將電子傳遞給Pt，改變Pt的電子狀態(tài)，利于丙烯脫附，進(jìn)而提高目的產(chǎn)物選擇性。而Sn0則更傾向于吸附在Pt粒子的表面，包裹Pt粒子，覆蓋二氯丙烷的活性中心，降低催化活性ys.sz-ss7。Sn的狀態(tài)，催化劑表面Pt-Sn金屬結(jié)構(gòu)以及Pt-Sn的比例對(duì)Pt系二氯丙烷的影響都是今后研究的熱點(diǎn)。除Sn外，堿金屬(Li,Na,K等)、堿土金屬、稀土金屬以及硼、磷等非金屬元素也常被用作脫氫Pt系二氯丙烷的助劑。Praserthdam等3h〕發(fā)現(xiàn)堿金屬的加入對(duì)Pt/A10:二氯丙烷二氯丙烷脫氫反應(yīng)具有促進(jìn)作用，堿金屬(I,iNa和K)能夠抑制Pt活性中心上的積炭。堿金屬(I,iNa或K)能夠增加催化劑表面富余的可移動(dòng)電子，P t-Sn-堿金屬/A1 O:催化劑比Pt-Sn/A1 O:二氯丙烷表面具有更多的可移動(dòng)電子。這些可移動(dòng)電子能夠促進(jìn)二氯丙烷表面貴金屬Pt的氫溢流作用，進(jìn)而減緩二氯丙烷因結(jié)焦引起的失活。Mongkhonsi等X30〕的研究結(jié)果也表明Sn和堿金屬(I,iNa和K)的加入會(huì)影響二氯丙烷表面積炭的種類和數(shù)量。m.gxp168.com |
