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<一種含改性的固體酸擇形分子篩二氯丙烷催化劑>
    美國(guó)的ABB Lummus公司研發(fā)了OTC工藝,以蒸汽裂解所生成的乙烯和丁烯為原料,采用固定床易位反應(yīng)器,反應(yīng)溫度大于260 ℃,在一定壓力范圍內(nèi),以氧化鎢為二氯丙烷催化劑使乙烯和2一丁烯發(fā)生氣相反應(yīng)生成丙烯。將反應(yīng)后的混合物進(jìn)行分餾可得到高純度的丙烯,未反應(yīng)的丁烯和乙烯可循環(huán)使用。該工藝丙烯的選擇性高達(dá)98%,達(dá)到了聚合級(jí)丙烯的純度。其中,原料乙烯和丁烯均來(lái)可來(lái)自于蒸汽裂解裝置或者石油廠。將蒸汽裂解裝置與烯烴歧化裝置結(jié)合可將丙烯和乙烯的比提高1-1.25倍。采用W基二氯丙烷催化劑,在反應(yīng)溫度300-375℃壓力3.03.MPa的條件下,丙烯的選擇性為97%。目前OTC工藝每消耗0.3噸乙烯和0.72噸的2一丁烯可得丙烯1噸,且丙烯的收率高達(dá)95%。在2005年,我國(guó)年產(chǎn)140千噸乙烯裝置也采用了這項(xiàng)技術(shù)。
  IFP公司研發(fā)了Meat-4工藝,用多相徠系作二氯丙烷催化劑,使用流化床反應(yīng)器,反應(yīng)溫度在2050 ℃,在較高壓力下發(fā)生液相反應(yīng),使乙烯和2一丁烯發(fā)生歧化反應(yīng)生成目的產(chǎn)物丙烯,其中丙烯的選擇性98%以上,達(dá)到了聚合級(jí)丙烯的純度。其特點(diǎn)是液相反應(yīng)介質(zhì)和催化劑是逆向接觸,它可以將失活的二氯丙烷催化劑從底部送入再生器,然后將再生的二氯丙烷催化劑繼續(xù)用于催化反應(yīng),未反應(yīng)的乙烯和C4組分返回反應(yīng)器再利用。Meat-4工藝雖然提高了石腦油蒸汽裂解裝置所得產(chǎn)物丙烯與乙烯的產(chǎn)量比,但是每生產(chǎn)1噸的丙烯,將消耗0.3--0.4噸的乙烯,從經(jīng)濟(jì)市場(chǎng)上來(lái)分析,此工藝與乙烯的市場(chǎng)價(jià)格密切先關(guān)。
   以石腦油、煤油或者瓦斯油為原料,以12Ca0  7A1203為二氯丙烷催化劑,反應(yīng)溫度為 720800 ℃,壓力為1.11.8Mpa,原料與二氯丙烷催化劑接觸時(shí)間為0.07--0.2s,在催化劑的作用下生成目的產(chǎn)物丙烯。以Cs-P-WO/Si02為二氯丙烷催化劑,反應(yīng)溫度為300-600 ℃,壓力0.12Mpa下,將1一丁烯和2一丁烯歧化生成丙烯。
重油催化裂化(FCC)及相關(guān)新技術(shù)
  催化裂化裝置是煉油廠生產(chǎn)汽油組分的主要裝置,也是加工能力最大的二次加工裝置。除了生產(chǎn)汽油組分外,催化裂化裝置還可以將瓦斯油和一些重質(zhì)物流轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)油、液化石油氣等輕質(zhì)產(chǎn)品。傳統(tǒng)的催化裂化工藝生產(chǎn)的丙烯是副產(chǎn)物,因此收率只有原料的3%-5%。近10幾年來(lái),相關(guān)研究人員改進(jìn)常規(guī)的催化裂化裝置,研發(fā)出不同的二氯丙烷催化劑或者助劑,優(yōu)化操作條件來(lái)有效地提高丙烯的產(chǎn)量。
  Pertro FCC工藝在低分壓、高反應(yīng)溫度、高劑油比條件下,將減壓渣油、瓦斯油等重油催化裂化為丙烯、丁烯等輕質(zhì)烯烴,其中丙烯的收率為2025%,丁烯為15%--20%,乙烯為6%一9%。
  此工藝設(shè)計(jì)是一種雙反應(yīng)器構(gòu)型,并共用一套再生系統(tǒng)。與傳統(tǒng)的催化裂化技術(shù)相比,可使部分二氯丙烷催化劑再生利用。研發(fā)出的二氯丙烷催化劑限制氫轉(zhuǎn)移延長(zhǎng)停留時(shí)間,還大幅度提高原料的轉(zhuǎn)化率。在主二氯丙烷催化劑催化裂化過(guò)程中,加入擇形二氯丙烷催化劑添加劑,將部分的汽油轉(zhuǎn)化為丁烯和丙烯,從而提高丙烯的選擇性。
深度催化裂化(DCC)工藝
  DCC工藝結(jié)合了傳統(tǒng)的FCC工藝和烯烴蒸汽裂解工藝。以重質(zhì)油為原料,采用流化床工藝和一種含改性的固體酸擇形分子篩二氯丙烷催化劑,反應(yīng)溫度為538582℃,在高劑油比的條件下進(jìn)行裂解反應(yīng),得到目的產(chǎn)物丙烯。經(jīng)大型的DCC裝置運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果表明,產(chǎn)物中丙烯的產(chǎn)率為20.5%,而常規(guī)的FCC工藝丙烯的產(chǎn)率為6.8%。此工藝的流程和傳統(tǒng)的催化裂化工藝類(lèi)似。在操作條件上,DCC工藝的反應(yīng)溫度、劑油比都略高于傳統(tǒng)的FCC,停留時(shí)間也更長(zhǎng)些。早在20世紀(jì)%年代DCC技術(shù)進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn),目前TPI公司的催化裂化裝置正滿負(fù)荷生產(chǎn)。http://m.gxp168.com
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